De esto se deduce que el producto del calor específico del elemento por su peso atómico es una cantidad casi constante, que es aproximadamente 6. De ahí que sea posible determinar la valencia mediante los calores específicos de los metales. Así, por ejemplo, los calores específicos del litio, el sodio y el potasio nos convencen del hecho de que sus pesos atómicos son efectivamente los que elegimos, porque al multiplicar los calores específicos hallados experimentalmente por los correspondientes pesos atómicos obtenemos las siguientes cifras: Li, 6,59; Na, 6,75 y K, 6,47. De los metales alcalinotérreos se han determinado los calores específicos: el del magnesio = 0,245 (Regnault y Kopp), el del calcio = 0,170 (Bunsen) y el del bario = 0,05 (Mendeléeff). Si se le atribuye la misma composición a los compuestos del magnesio que a la de los compuestos correspondientes del potasio, entonces el equivalente del magnesio será igual a 12. Al multiplicar este peso atómico por el calor específico del magnesio, obtenemos la cifra de 2,94, que es la mitad de la proporcionada por los demás elementos sólidos y, por tanto, el peso atómico del magnesio debe tomarse como igual a 24 y no a 12. Entonces, el calor atómico del magnesio = 24 × 0,245 = 5,9; para el calcio, atribuyendo a sus compuestos la composición CaX2 —por ejemplo, CaCl2, CaSO4, CaO (Ca = 40)—, obtenemos un calor atómico = 40 × 0,17 = 6,8, y para el bario es igual a 137 × 0,05 = 6,8; es decir, deben considerarse bivalentes, o que su átomo reemplaza a H2, Na2 o K2. Esta conclusión puede confirmarse mediante un método de analogía, como veremos más adelante. La aplicación del principio de los calores específicos a la determinación de las magnitudes de los pesos atómicos de aquellos metales cuyas magnitudes de pesos atómicos no pudieron ser determinadas por la ley de Avogadro-Gerhardt, fue realizada alrededor de 1860 por el profesor italiano Cannizzaro.
Exactamente las mismas conclusiones respecto a la bivalencia del magnesio y de sus análogos se obtienen comparando los calores específicos de sus compuestos, especialmente de los compuestos halógenos por ser los más simples, con los calores específicos de los correspondientes compuestos alcalinos. Así, por ejemplo, los calores específicos de los cloruros de magnesio y calcio, MgCl2 y CaCl2, son 0·194 y 0·164, y los de los cloruros de sodio y potasio, NaCl y KCl, 0·214 y 0·172, y por lo tanto sus calores moleculares (o los productos , donde es el peso de la molécula) son 18·4 y 18·2, 12·5 y 12·8, y de ahí que los calores atómicos (o el cociente de por el número de átomos) sean todos cercanos a 6, al igual que con los elementos. Mientras que si, en lugar de los pesos atómicos reales Mg = 24 y Ca = 40, se toman sus equivalentes 12 y 20, entonces los calores atómicos de los cloruros de magnesio y calcio serían de aproximadamente 4·6, mientras que los de los cloruros de potasio y sodio son de aproximadamente 6·3.6 Debemos señalar, sin embargo, que como el calor específico —o la cantidad de calor requerida para elevar un grado la temperatura de una unidad de peso7— es una magnitud compleja —que incluye no solo el aumento de la energía de una sustancia con su elevación de temperatura, sino también el trabajo externo de expansión8 y el trabajo interno realizado en las moléculas que hace que se descompongan según el aumento de temperatura9—, por lo tanto es imposible esperar en la magnitud del calor específico la gran simplicidad de relación con la composición que vemos, por ejemplo, en la densidad de las sustancias gaseosas. De ahí que, aunque el calor