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nydus/The Theory of Heat RadiationPublic
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72.

Para poner más claramente de relieve la parte esencial de esta importante demostración, señalemos una consideración análoga y más o menos obvia. Supongamos que una cavidad que contiene originalmente un vapor en estado de saturación se comprime de forma adiabática e infinitamente lenta.

Luego, en una compresión adiabática arbitraria, el vapor permanece siempre justo en el estado de saturación. Supongamos que se sobresatura al comprimirlo. Tras haberse producido la compresión hasta una fracción apreciable del volumen original, la condensación de una cantidad finita de vapor y, con ello, el cambio a un estado más estable —y por ende un aumento finito de la entropía del sistema— se produciría a volumen constante y energía total constante mediante la introducción de una diminuta gota de líquido, que no tiene masa ni capacidad calorífica apreciables. Una vez hecho esto, el volumen podría aumentarse de nuevo adiabática e infinitamente despacio hasta que todo el líquido se evaporara de nuevo y, con ello, el proceso se revirtiera por completo, lo que contradice el aumento de entropía supuesto.

Semejante método de demostración sería erróneo, porque, mediante el proceso descrito, el cambio que tuvo lugar originalmente no se revierte en absoluto por completo.

Pues puesto que el trabajo mecánico gastado en la compresión del vapor sobresaturado no es igual a la cantidad obtenida al expandir el vapor saturado, a un volumen determinado del sistema cuando está siendo comprimido le corresponde una cantidad de energía diferente de la que hay durante la expansión y, por lo tanto, el volumen al cual todo el líquido apenas se vaporiza no puede ser igual al volumen original.

La supuesta analogía, por consiguiente, se desmorona y la afirmación hecha arriba entre comillas es incorrecta.

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