2 O 4 , y dióxido de nitrógeno, NO 2 . En el líquido marrón que hierve a 22°, probablemente una porción del N 2 O 4 ya se ha transformado en NO 2 , y solo el líquido incoloro y la sustancia cristalina a -10° pueden considerarse como peróxido de nitrógeno puro.
Lo anterior explica la acción del peróxido de nitrógeno sobre el agua a bajas temperaturas. N2O4 obra entonces sobre el agua como una mezcla de los anhidridos de los ácidos nitroso y nítrico. El primero, N2O3, puede considerarse como agua en la cual cada uno de los dos átomos de hidrógeno es reemplazado por el radical NO, mientras que en el segundo cada hidrógeno es reemplazado por el radical NO2, propio del ácido nítrico; y en el peróxido de nitrógeno un átomo del hidrógeno del agua es reemplazado por NO y el otro por NO2, tal como se ve a partir de las fórmulas—
| H | O; | NO | O; | NO | O; | NO 2 | O; | |||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| H | NO | NO 2 | NO 2 | |||||||||
| o | H 2 O | N 2 O 3 | N 2 O 4 | N 2 O 5 |
De hecho, el peróxido de nitrógeno a bajas temperaturas da con agua (hielo) tanto ácido nítrico, HNO3, como nitroso, HNO2. Este último, como veremos más adelante, se descompone en agua y el anhídrido, N2O3.
Si, por el contrario, agua caliente actúa sobre el peróxido de nitrógeno, solo se forman ácido nítrico y monóxido de nitrógeno: 3NO2 + H2O = NO + 2NHO3.
Aunque el NO2 no se descompone en N y O ni siquiera a 500°, en muchos casos actúa como agente oxidante. Así, por ejemplo, oxida al mercurio, convirtiéndolo en nitrato mercurioso, 2NO2 + Hg = HgNO3 + NO, desoxidándose él mismo a óxido nítrico, en el cual se transforma el dióxido en muchos otros casos, y a partir del cual se forma fácilmente.55
Anhidrido nitroso , N 2 O 3 , corresponde al ácido nitroso, NHO 2 , el cual forma una serie de sales, los nitritos —por ejemplo, la sal sódica NaNO 2 , la sal potásica KNO 2 , la sal amónica (NH 4 )NO 2 , la sal argéntica AgNO 2 , &c. Ni el anhídrido ni el hidrato del ácido se conocen en estado de perfecta pureza. El anhídrido solo se ha obtenido como una sustancia muy inestable y aún no ha sido investigado por completo; y al intentar obtener el ácido NHO 2 a partir de sus sales, este siempre da agua y el anhídrido, mientras que este último, como óxido intermedio, se desdobla parcial o totalmente en NO + NO 2 . Pero las sales del ácido nitroso se distinguen por su gran estabilidad. El nitrato potásico, KNO 3 , puede convertirse en nitrito potásico privándolo de una parte de su oxígeno; por ejemplo, fundiéndolo (a una temperatura no demasiado alta) con metales, tales como el plomo, KNO 3 + Pb = KNO 2 + PbO. La sal resultante es soluble en agua, mientras que el óxido de plomo es insoluble. Con ácido sulfúrico y otros ácidos, la disolución de nitrito potásico desprende inmediatamente un gas pardo, el anhídrido nitroso: 2KNO 2 + H 2 SO 4 = K 2 SO 4 + N 2 O 3 + H 2 O. El mismo gas (N 2 O 3 ) se obtiene haciendo pasar óxido nítrico a 0° a través de peróxido de nitrógeno líquido, o calentando almidón con ácido nítrico de gr. esp. 1,3. A una temperatura muy baja se condensa en un líquido azul que hierve por debajo de 0°, pero descomponiéndose entonces parcialmente en NO + NO 2 .