Capítulo XI Los halógenos: cloro, bromo, yodo y flúor

reaccionan sobre los metales, óxidos y sales, etc. Únicamente la descomposibilidad relativamente fácil del ácido bromhídrico y, en especial, del ácido yodhídrico, distingue claramente a estos ácidos del ácido clorhídrico. Por esta razón, el ácido yodhídrico actúa en un gran número de casos como desoxidante o reductor, y con frecuencia sirve incluso como medio para la transferencia de hidrógeno. Así, Berthelot, Baeyer, Wreden y otros, al calentar hidrocarburos no saturados en una solución de ácido yodhídrico, obtuvieron sus compuestos con hidrógeno más cercanos al límite C n H 2 n +2 o incluso los compuestos saturados. Por ejemplo, el benceno, C 6 H 6 , al calentarse en un tubo cerrado con una solución fuerte de ácido yodhídrico, da hexileno, C 6 H 12 . La fácil descomposibilidad del ácido yodhídrico explica el hecho de que el yodo no actúe por metalepsis sobre los hidrocarburos, ya que el yoduro de hidrógeno liberado junto con el producto de metalepsis formado, RI, vuelve a dar yodo y el compuesto de hidrógeno, RH. Por consiguiente, para obtener los productos de sustitución de yodo, se añade bien ácido yódico, HIO 3 (Kekulé), u óxido de mercurio, HgO (Weselsky), ya que reaccionan inmediatamente sobre el yoduro de hidrógeno de este modo: HIO 3 + 5HI = 3H 2 O + 3I 2 , o bien HgO + 2HI = HgI 2 + H 2 O. A partir de estas consideraciones se comprenderá fácilmente que el yodo actúa como el cloro (o el bromo) sobre el amoníaco y el hidróxido de sodio, pues en estos casos el ácido yodhídrico producido forma NH 4 I y NaI. Con tintura de yodo o incluso con el elemento sólido, una solución de amoníaco forma inmediatamente un producto sólido de metalepsis negro y altamente explosivo, NHI 2 , conocido generalmente como yoduro de nitrógeno —aunque todavía contiene hidrógeno (esto fue demostrado fuera de toda duda por Szuhay en 1893)—, el cual puede ser reemplazado por plata (con la formación de NAgI 2 ): 3NH 3 + 2I 2 = 2NH 4 I + NHI 2 . Sin embargo, la composición del último producto es variable, y con un exceso de agua parece formarse NI 3 . El yoduro de nitrógeno es tan explosivo como el cloruro de nitrógeno. En la acción del yodo sobre el hidróxido de sodio no se forma ningún compuesto blanqueador (mientras que el bromo produce uno), sino que se efectúa siempre una reacción directa con la formación de un yodato, 6NaHO + 3I 2 = 5NaI + 3H 2 O + NaIO 3 (Gay-Lussac). Las soluciones de otros álcalis, e incluso una mezcla de agua y óxido de mercurio, actúan de la misma manera. Esta formación directa de ácido yódico , HIO 3 = IO 2 (OH), muestra la propensión del yodo a dar compuestos del tipo IX 5 . En efecto, esta capacidad del yodo para formar compuestos de tipo superior se manifiesta de muchas maneras. Pero es muy importante dirigir la atención hacia el hecho de que el ácido yódico se forma de manera fácil y directa por la acción de sustancias oxidantes sobre el yodo. Así, por ejemplo, el ácido nítrico concentrado convierte directamente el yodo en ácido yódico, mientras que no tiene acción oxidante sobre el cloro. Esto demuestra una mayor afinidad del yodo por el oxígeno que la del cloro, y esta conclusión se ve confirmada por el hecho de que el yodo desplaza al cloro de sus ácidos oxigenados, y de que, en presencia de agua, el cloro oxida al yodo. Incluso el ozono o una descarga silenciosa pasada a través de una mezcla de oxígeno y vapor de yodo son capaces de oxidar directamente el yodo para transformarlo en ácido yódico. Se desprende de las soluciones como un hidrato, HIO 3 , que pierde agua a 170° y da un anhídrido, I 2 O 5 . Ambas sustancias son cristalinas (densidad esp. de I 2 O 5 5,037; de HIO 3 4,869 a 0°), incoloras y solubles en agua; ambas se descomponen al calor rojo en yodo y oxígeno, son en muchos casos fuertemente oxidantes —por ejemplo, oxidan el anhídrido sulfuroso, el sulfuro de hidrógeno, el monóxido de carbono, etc.—, forman