Capítulo XI Los halógenos: cloro, bromo, yodo y flúor

Al calentarse, las disoluciones de hipocloritos experimentan un cambio notable. Siendo de por sí tan inestables, producen, sin necesidad de ningún otro aditivo, dos nuevas sales que son ambas mucho más estables; una contiene más oxígeno que el MClO y la otra no contiene ninguno en absoluto.

Parte de la sal —a saber, dos tercios de la misma— se desprende de su oxígeno para oxidar al tercio restante.³⁹

A partir de una sustancia intermedia, RX, se forman dos extremos, R y RX₃, del mismo modo que el anhídrido nitroso se desdobla en óxido nítrico y anhídrido nítrico (o ácido nítrico). La sal resultante, MClO₃, se corresponde con el ácido clórico y el clorato de potasio, KClO₃.

Es evidente que se puede obtener una sal similar directamente mediante la acción del cloro sobre un álcali si se calienta su disolución, porque primero se formará RClO y después RClO₃; por ejemplo, 6KHO + 3Cl₂ = KClO₃ + 5KCl + 3H₂O.

Los cloratos se preparan de este modo; por ejemplo, el clorato de potasio, que se separa fácilmente del cloruro de potasio, ya que es poco soluble en agua fría.⁴⁰

Si se añade ácido sulfúrico diluido a una solución de clorato de potasio, se libera ácido clórico, pero no puede separarse por destilación, ya que se descompone en el proceso. Para obtener el ácido libre, debe añadirse ácido sulfúrico a una solución de clorato de bario.⁴¹

El ácido sulfúrico produce un precipitado de sulfato de bario, y el ácido clórico libre permanece en solución. La solución puede evaporarse bajo el recipiente de una bomba de vacío. Esta solución es incolora, no tiene olor y actúa como un ácido potente (neutraliza el hidróxido de sodio, descompone el carbonato de sodio, desprende hidrógeno con el cinc, etc.); sin embargo, al calentarse por encima de 40°, se descompone y forma cloro, oxígeno y ácido perclórico: 4HClO₃ = 2HClO₄ + H₂O + Cl₂ + O₃.

En estado concentrado, el ácido actúa como un oxidante extremadamente enérgico, de modo que las sustancias orgánicas que entran en contacto con él arden espontáneamente. El yodo, el ácido sulfuroso y sustancias oxidables similares forman productos de mayor oxidación y reducen el ácido clórico a ácido clorhídrico. El gas de cloruro de hidrógeno da cloro con el ácido clórico (y en consecuencia también con el KClO₃), actuando de la misma manera que lo hace sobre los ácidos inferiores: HClO₃ + 5HCl = 3H₂O + 3Cl₂.

Actuantando con precaución sobre el clorato de potasio con ácido sulfúrico, se obtiene el dióxido ( peróxido clórico ), ClO 2 , (Davy, Millon). Este gas se licúa fácilmente en una mezcla frigorífica, y hierve a +10°. La