carbonato y sulfato de sodio en la solución y una mezcla de carbonato y sulfato de bario en el precipitado. Si se decanta la solución y se vierte una nueva solución de carbonato de sodio sobre el precipitado, una nueva porción del sulfato de bario se transforma en carbonato de bario y, así, al aumentar la masa de carbonato de sodio, es posible convertir por completo el sulfato de bario en carbonato de bario. Si se añade una cantidad definida de sulfato de sodio a la solución de carbonato de sodio, entonces este último no tendrá acción alguna sobre el sulfato de bario, porque en ese momento se alcanza de inmediato un sistema en equilibrio determinado por la acción inversa del sulfato de sodio sobre el carbonato de bario y por la presencia de ambos carbonato y sulfato de sodio en la solución. Por otro lado, si la masa del sulfato de sodio en la solución es grande, el carbonato de bario se reconvierte en sulfato hasta que se alcanza un estado definido de equilibrio entre las dos reacciones opuestas, produciendo carbonato de bario por la acción del carbonato de sodio y sulfato de bario por la acción del sulfato de sodio.
Otro principio sumamente importante de la enseñanza de Berthollet es la existencia de un límite de descomposición por intercambio, o la consecución de un estado de equilibrio. A este respecto, las determinaciones de Malaguti (1857) son las históricamente más importantes.
Tomó una mezcla de soluciones de cantidades equivalentes de dos sales, MX y NY, y juzgó la cantidad del intercambio resultante a partir de la composición del precipitado producido por la adición de alcohol.
Cuando, por ejemplo, se tomaron sulfato de cinc y cloruro de sodio (ZnSO4 y 2NaCl), se produjeron por intercambio sulfato de sodio y cloruro de cinc. Una mezcla de sulfato de cinc y sulfato de sodio fue precipitada por un exceso de alcohol, y resultó de la composición del precipitado que el 72 por ciento de las sales tomadas se había descompuesto. Cuando, sin embargo, se tomó una mezcla de soluciones de sulfato de sodio y cloruro de cinc, el precipitado presentó la misma composición que antes, es decir, alrededor del 28 por ciento de las sales tomadas había sufrido descomposición.
En un experimento similar con una mezcla de cloruro de sodio y sulfato de magnesio, 2NaCl + MgSO4 o MgCl2 + Na2SO4, aproximadamente la mitad de los metales experimentaron la descomposición, lo cual puede expresarse mediante la ecuación 4NaCl + 2MgSO4 = 2NaCl + MgSO4 + Na2SO4 + MgCl2 = 2Na2SO4 + 2MgCl2.
Un límite no menos claro se manifestó en otra de las investigaciones de Malaguti al estudiar las reacciones reversibles antes mencionadas de las sales insolubles de bario. Cuando, por ejemplo, se tomaron carbonato de bario y sulfato de sodio (BaCO3 + Na2SO4), entonces alrededor del 72 por ciento de las sales se descompuso, es decir, se convirtió en sulfato de bario y carbonato de sodio. Pero cuando se tomaron las dos últimas sales, alrededor del 19 por ciento de ellas se transformó en carbonato de bario y sulfato de sodio. Probablemente el final de la reacción no se alcanzó en ninguno de los dos casos, puesto que esto requeriría un tiempo considerable y una uniformidad de condiciones difícilmente alcanzable.
Gladstone (1855) took advantage of the colour of solutions of different ferric salts for determining the measure of exchange between metals. > Thus a solution of ferric thiocyanate has a most intense red colour, and by making a comparison between the colour of the resulting solutions and the colour of solutions