básico, pero el peróxido de plomo contiene 13,3 partes de oxígeno en 100
El peróxido de manganeso es una sustancia similar, y es un sólido de color oscuro que se encuentra en la naturaleza. Se emplea con fines técnicos bajo el nombre de óxido negro de manganeso (en alemán, «Braunstein», la pirolusita del mineralogista). Los peróxidos son capaces de desprender oxígeno a una temperatura más o menos elevada. No desprenden entonces todo su oxígeno, sino solo una parte de él, y se convierten en un óxido inferior o base.
Así, por ejemplo, el peróxido de plomo, al calentarse, da oxígeno y óxido de plomo. La descomposición de este peróxido transcurre con bastante facilidad al calentarlo, incluso en un recipiente de vidrio, pero el peróxido de manganeso solo desprende oxígeno a un rojo al rojo fuerte, y por lo tanto el oxígeno solo puede obtenerse de él en recipientes de hierro, u otros recipientes metálicos, o de arcilla. Este era antiguamente el método para obtener oxígeno.
El peróxido de manganeso solo desprende un tercio de su oxígeno (según la ecuación 3MnO2 = Mn3O4 + O2), mientras que dos tercios permanecen en la sustancia sólida que forma el residuo tras el calentamiento.
Los peróxidos metálicos también son capaces de desprender oxígeno al calentarlos con ácido sulfúrico.
Entonces desprenden exactamente la cantidad de oxígeno que está en exceso respecto a la necesaria para la formación de la base, reaccionando esta última con el ácido sulfúrico para formar un compuesto (sal) con él. Así, el peróxido de bario, al calentarlo con ácido sulfúrico, forma oxígeno y óxido de bario, el cual da un compuesto con el ácido sulfúrico denominado sulfato de bario (BaO2 + H2SO4 = BaSO4 + H2O + O).10 Esta reacción suele transcurrir con mayor facilidad que la descomposición de los peróxidos solo por el calor.
Para los fines del experimento se suele tomar peróxido de manganeso en polvo y se mezcla con ácido sulfúrico concentrado en un matraz, y se monta el aparato tal como se muestra en la Fig. 28. El gas que se desprende se hace pasar a través de un frasco de Woulfe que contiene una solución de potasa cáustica, para purificarlo del anhídrido carbónico y del cloro que acompañan al desprendimiento de oxígeno del peróxido de manganeso comercial, y el gas no se recolecta hasta que una tablilla delgada incandescente colocada frente al orificio de salida se enciende con llama, lo cual demuestra que el gas que se está desprendiendo es oxígeno. Mediante este método de descomposición del peróxido de manganeso por el ácido sulfúrico se desprende, no, como en el calentamiento, un tercio, sino la mitad del oxígeno contenido en el peróxido (MnO2 + H2SO4 = MnSO4 + H2O + O), es decir, a partir de 50 gramos de peróxido, unos 7⅕ gramos, o unos 5½ litros, de oxígeno,11 mientras que por calentamiento solo se obtienen unos 3½ litros.
Los químicos de la época de Lavoisier obtenían generalmente oxígeno calentando peróxido de manganeso. En la actualidad se conocen métodos más convenientes.
- Una tercera fuente a la que se puede recurrir para la obtención de oxígeno está representada por ácidos y sales que contienen una gran cantidad de oxígeno, los cuales son capaces, al desprenderse de una parte o de la totalidad de su oxígeno, de convertirse en otros compuestos (productos inferiores de oxidación) que son más difícilmente descomponibles. Estos ácidos y sales (al igual que los peróxidos) desprenden oxígeno ya sea únicamente por calentamiento, o solo cuando se encuentran en presencia de alguna otra sustancia. El ácido sulfúrico puede tomarse como ejemplo de un ácido que se descompone por la acción exclusiva del calor,12 ya que se desintegra al rojo naciente en agua,