of known strength it was possible to judge to a certain degree the quantity of the thiocyanate formed. This colorimetric method of determination has an important significance as being the first in which a method was applied for determining the composition of a solution without the removal of any of its component parts. When Gladstone took equivalent quantities of ferric nitrate and potassium thiocyanate—Fe(NO3)3 + 3KCNS—only 13 per cent. of the salts underwent decomposition. On increasing the mass of the latter salt the quantity of ferric thiocyanate formed increased, but even when more than 300 equivalents of potassium thiocyanate were taken a portion of the iron still remained as nitrate. It is evident that the affinity acting between Fe and NO3 and between K and CNS on the one hand, is greater than the affinity acting between Fe and CNS, together with the affinity of K for NO3, on the other hand. The investigation of the variation of the fluorescence of quinine sulphate, as well as the variation of the rotation of the plane of polarisation of nicotine, gave in the hands of Gladstone many proofs of the entire applicability of Berthollet's doctrine, and in particular demonstrated the influence of mass which forms the chief distinctive feature of the teaching of Berthollet, teaching little appreciated in his own time.
A principios del año 1860, la doctrina del límite de reacción y de la influencia de la masa en el proceso de las transformaciones químicas recibió un apoyo muy importante en las investigaciones de Berthelot y P. de Saint-Gilles sobre la formación de sales etéreas RX a partir de alcoholes ROH y ácidos HX, cuando también se forma agua. Esta conversión es esencialmente muy similar a la formación de sales, pero difiere en que transcurre lentamente a temperatura ordinaria, extendiéndose a lo largo de años enteros, y no es completa; es decir, tiene un límite distinto determinado por una reacción inversa; así, una sal etérea RX con agua da un alcohol ROH y un ácido HX, hasta ese límite que generalmente corresponde a dos tercios del alcohol tomado, si la acción se lleva a cabo entre cantidades moleculares de alcohol y ácido. Así, el alcohol común, C 2 H 5 OH, con ácido acético, HC 2 H 3 O 2 , da el siguiente sistema rápidamente al calentarse, o lentamente a la temperatura ordinaria, ROH + HX + 2RX + 2H 2 O, ya sea que partamos de 3RHO + 3HX o de 3RX + 3H 2 O. El proceso y la culminación de la reacción en este caso se observan con mucha facilidad, porque la cantidad de ácido libre se determina fácilmente a partir de la cantidad de álcali requerida para su saturación, ya que ni el alcohol ni la sal etérea actúan sobre el tornasol u otro reactivo para ácidos. Bajo la influencia de una mayor masa de alcohol, la reacción avanza más. Si se toman dos moléculas de alcohol, RHO, por cada molécula de ácido acético, HX, entonces en lugar del 66 %, el 83 % del ácido pasa a sal etérea, y con cincuenta moléculas de RHO casi todo el ácido se eterifica. Las investigaciones de Menshutkin en sus detalles tocaron muchos aspectos importantes del mismo tema, como la influencia de la composición del alcohol y del ácido en el límite y la velocidad de intercambio; pero estos, así como otros detalles, deben buscarse en tratados especiales de química orgánica y teórica. En cualquier caso, el estudio de la eterificación ha proporcionado a la mecánica química datos claros y valiosos, que confirman directamente las dos proposiciones fundamentales de Berthollet: la influencia de la