Datos similares para la acetona (Capítulo I., Nota ) dan un descenso de 1°·006 n para n moléculas de acetona por 100 moléculas de agua. Y en general, para sustancias indiferentes (la mayoría de los cuerpos orgánicos), el descenso por 100H 2 O es casi de n 1°·1 a n 1°·0 (el éter, por ejemplo, da este último valor), y consecuentemente, al disolverse en 100 gramos de agua, es de aproximadamente 18°·0 n a 19°·0 n , considerando que esta regla se aplica al caso de un número pequeño de n (no superior a 0·2 n ). Si en lugar de agua se toman otros disolventes líquidos o fundidos (por ejemplo, benceno, ácido acético, acetona, nitrobenceno o naftalina fundida, metales, etc.) y en la proporción de 100 moléculas del disolvente a n moléculas de una sustancia disuelta indiferente (ni ácida ni salina), entonces se encuentra que el descenso es igual a entre 0°·62 n y 0°·65 n y, en general, K n . Si el peso molecular del disolvente = m , entonces 100 moles gramo pesarán 100 m gramos, y el descenso será aproximadamente (tomando 0°·63 n ) igual a m 0·63 n grados para n moléculas de la sustancia disuelta en 100 gramos del disolvente, o en general el descenso para 100 gramos de un disolvente dado = kn donde k es una cantidad casi constante (para el agua cerca de 18, para la acetona cerca de 37, etc.) para todas las soluciones diluidas. Así, habiendo encontrado un disolvente adecuado para una sustancia dada y preparado una solución definida (por peso) ( es decir , sabiendo cuántos gramos r del disolvente hay por cada q gramos de la sustancia disuelta) y habiendo determinado el descenso d — es decir , la caída en la temperatura de congelación del disolvente—, es posible determinar el peso molecular de la sustancia disuelta, porque d = kn donde d se halla experimentalmente y k está determinado por la naturaleza del disolvente, y por lo tanto se puede hallar n o el número de moléculas de la sustancia disuelta. Pero si se toman r gramos del disolvente y q gramos de la sustancia disuelta, entonces hay 100 q / r de esta última por cada 100 gramos de la primera, y esta cantidad = n X, donde n se halla a partir del descenso y =
d / k
y X es el peso molecular de la sustancia disuelta. Por lo tanto, X =
100qk / rd ,
lo cual da el peso molecular, naturalmente sólo de manera aproximada, pero aun así con la suficiente exactitud como para indicar fácilmente, por ejemplo, si en el peróxido de hidrógeno la molécula contiene HO o H2O2 o H3O3, etc. (se obtiene H2O2).
Además, debe llamarse la atención sobre el hecho de que una gran cantidad de sustancias tomadas como disolventes producen por cada 100 moléculas un descenso de aproximadamente 0·63n, mientras que el agua produce cerca de 1·05n, es decir, una cantidad mayor, como si las moléculas de agua líquida fuesen más complejas de lo que expresa la fórmula H2O.30
Un fenómeno similar que se repite en la presión osmótica, la tensión de vapor del disolvente, etc. (véase el Capítulo I, Notas 20 y 50), es decir, una variación de la constante (k para 100 g de disolvente o K para 100 moléculas de este), también se observa al pasar de sustancias indiferentes a salinas (ácidos, álcalis y sales), tanto en soluciones acuosas como en otras, tal como mostraremos (según los datos de Pickering de 1892) para soluciones de NaCl y CuSO4 en agua.
Para n = 0·01 0·03 0·05 0·1 0·5 moléculas de NaCl, el descenso es d = 0°·0177 0°·0598 0°·0992 0°·1958 0°·9544, lo que corresponde a un descenso por molécula