| M(HO) | + | HCl | = | MCl | + | H 2 O |
|---|---|---|---|---|---|---|
| hidratarse | ácido clorhídrico | cloranhídrido | agua |
y si el hidrato ROH es ácido, entonces,
| RCl | + | H 2 O | = | R(HO) | + | HCl |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Cloranhídrido | agua | hidratarse | ácido clorhídrico |
Los cloruros de acilo MCl correspondientes a las bases son evidentemente cloruros metálicos o sales correspondientes al HCl. De este modo se marca una equivalencia distinta entre los compuestos de cloro y el llamado radical hidroxilo (HO), lo cual se expresa también en la analogía existente entre el cloro, Cl2, y el peróxido de hidrógeno, (HO)2.
En cuanto a los cloranhídridos correspondientes a los ácidos y a los no metales, se parecen muy poco a las sales metálicas. Son casi todos volátiles y poseen un fuerte olor sofocante que irrita los ojos y los órganos respiratorios. Reaccionan con el agua al igual que muchos anhídridos de los ácidos, con desprendimiento de calor y liberación de ácido clorhídrico, formando hidratos ácidos. Por esta razón, por lo general no pueden obtenerse a partir de hidratos —es decir, ácidos— mediante la acción del ácido clorhídrico, ya que en ese caso se formaría agua junto con ellos, y el agua los descompone, convirtiéndolos en hidratos. Existen muchos compuestos intermedios de cloro entre los verdaderos cloruros metálicos salinos, como el cloruro de sodio, y los verdaderos cloranhídridos ácidos, del mismo modo que existen todo tipo de transiciones entre bases y ácidos. Los cloranhídridos ácidos no solo se obtienen a partir de cloro y no metales, sino también de muchos óxidos inferiores, con la ayuda del cloro. Así, por ejemplo, el CO, NO, NO2, SO2 y otros óxidos inferiores que son capaces de combinarse con el oxígeno también pueden combinarse con una cantidad correspondiente de cloro. De este modo se obtienen el COCl2, NOCl, NO2Cl, SO2Cl2, etc. Estos corresponden a los hidratos CO(OH)2, NO(OH), NO2(OH), SO2(OH)2, etc., y a los anhídridos CO2, N2O3, N2O5, SO3, etc. Aquí debemos notar dos aspectos de la cuestión: (1) el cloro se combina con aquello con lo que el oxígeno es capaz de combinarse, debido a que en muchos aspectos es tan enérgico como el oxígeno, si no más, y lo reemplaza en la proporción Cl2: O; (2) que el límite superior de combinación posible que le es propio a un elemento dado o a una agrupación de elementos se alcanza muy fácilmente y a menudo mediante la combinación con cloro. Si el fósforo da PCl3 y PCl5, es evidente que el PCl5 es la forma superior de combinación en comparación con el PCl3. A la forma PCl5, o en general PX5, le corresponden el PH4I, PO(OH)3, POCl3, etc. Si el cloro no siempre da directamente compuestos de las formas más altas posibles para un elemento dado, por lo general las formas inferiores se combinan con él para alcanzar o aproximarse al límite. Esto es particularmente claro en los hidrocarburos, donde vemos el límite CnH2n+2 con mucha claridad. Los hidrocarburos no saturados a veces son capaces de combinarse con el cloro con la mayor facilidad y alcanzar así el límite. Así, el etileno, C2H4, se combina con el Cl2, formando el llamado líquido de los holandeses o cloruro de etileno, C2H4Cl2, porque de este modo alcanza el límite CnX2n+2. En este y en todos los casos similares, el cloro combinado es capaz, mediante reacciones de sustitución, de dar un hidróxido y toda una serie de otros derivados. Así, a partir del C2H4Cl2 se obtiene un hidróxido llamado glicol, C2H4(OH)2.
El cloro en presencia de agua actúa muy a menudo directamente como agente oxidante . Una sustancia A se combina con el cloro y da, por ejemplo, ACl 2 , y este a su vez un hidróxido, A(OH) 2 , el cual al perder agua forma AO. Aquí el cloro ha oxidado a la sustancia A. Esto ocurre con frecuencia en la acción simultánea del agua y el cloro: